【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】質譜技術是一種鑒定技術，在有機分子的鑒定方面發(fā)揮非常重要的作用。它能快速而準確地測定生物大分子的分子量，使蛋白質組研究從蛋白質鑒定深入到高級結構研究以及各種蛋白質之間的相互作用研究。隨著質譜技術的發(fā)展，質譜技術的應用領域也越來越廣泛。
 

　　近日，清華大學環(huán)境學院大氣污染與控制教研所蔣靖坤研究組在大氣在線高分辨質譜監(jiān)測領域取得新進展，研究揭示了城市大氣有機分子特征及變化規(guī)律。
 

　　研究組使用兩種化學電離高分辨質譜技術，在北京城市大氣環(huán)境開展長期觀測，測量了有機前體物、初級氧化產(chǎn)物和多級氧化產(chǎn)物，拓寬了可識別的大氣含氧有機分子的物種及質量范圍，揭示了其分子特征、濃度和季節(jié)變化規(guī)律，增加了對大氣有機分子的形成與演變過程的認識。
 

　　揮發(fā)性有機物(VOCs)是大氣污染過程的關鍵前體物，已成為主要治理對象之一。VOCs排放到大氣中，在自由基等活性物種的作用下快速氧化，生成復雜的氣態(tài)含氧有機分子，對大氣二次顆粒物生成和臭氧污染有著重要貢獻。
 

　　針對有機前體物及其初級氧化產(chǎn)物，研究組使用聚焦質子轉移飛行時間質譜儀(Vocus-PTR-TOF)進行測量。與傳統(tǒng)質子轉移質譜儀相比，該質譜儀憑借增強的靈敏度和質量分辨率，可檢測和解析出更多的物種。在m/z 50-200的質量范圍中共識別出512個有機分子，其中44%的物種處于亞ppt水平，38%的物種含有3-8個氧。這些新解析出的含氧分子多為中等/半揮發(fā)性有機物，其中多是苯、甲苯等人為源有機前體物和單萜、萜烯等天然源有機前體物的初級氧化產(chǎn)物，對大氣含氧有機分子濃度、羥基自由基反應性以及二次顆粒物生成有著不可忽視的貢獻。
 

　　有機前體物及初始氧化產(chǎn)物在大氣中被氧化成具有更高分子量和更多種類的高氧化態(tài)含氧有機分子(OOMs)。為此，研究組搭建了一臺以硝酸根離子及其團簇為試劑離子的在線化學電離靜電場軌道阱質譜儀(CI-Orbitrap)，對北京城市大氣環(huán)境中的OOMs進行長期測量。
 

　　在m/z 200-600的質量范圍內(nèi)共識別出2403個OOMs，揭示了OOMs清晰的同系物特征和加氧特征，反映了大氣中豐富復雜的氧化過程。經(jīng)前體物溯源分析，發(fā)現(xiàn)北京大氣中的OOMs主要來自于芳香烴和脂肪族等人為源有機前體物的氧化。此外，還識別了新粒子生成相關的OOMs二聚體，以及OOMs形成過程的有機自由基等重要中間體。