摘要：本文將應(yīng)用在填埋場(chǎng)滲濾液化學(xué)需氧量的測(cè)定中的兩種方法進(jìn)行了詳細(xì)的比較，并在檢測(cè)原理、操作步驟、主要儀器、測(cè)量范圍、耗用時(shí)間、試劑用量、二次污染等方面進(jìn)行了敘述，對(duì)于填埋場(chǎng)滲濾液COD檢測(cè)方法的選擇具有一定的參考價(jià)值。

1. 概述

化學(xué)需氧量（chemical oxygen demand，簡(jiǎn)稱(chēng)COD)，是指水體中易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，結(jié)果折算成氧的量（以mg/L計(jì)）。zui早的COD測(cè)定方法是由Adeney等人提出的，現(xiàn)在國(guó)內(nèi)外廣泛使用的方法，即化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)法（2小時(shí)回流法），此方法為國(guó)內(nèi)所*。COD是表征水體中還原性物質(zhì)的綜合指標(biāo)，除特殊水樣外，還原性物質(zhì)主要是有機(jī)化合物，組成該種化合物的碳、氮、磷、硫等元素往往處于較低的氧化狀態(tài)。在自然界循環(huán)中還原性物質(zhì)，特別是有機(jī)化合物在生物降解過(guò)程中消耗溶解氧（Dissolved Oxygen，簡(jiǎn)稱(chēng)DO）而造成氧的消失溶解氧的消失會(huì)破壞環(huán)境和生物群落的平衡并帶來(lái)不良影響，從而引起水體的惡化。

化學(xué)需氧量通常可作為衡量水體中有機(jī)物的相對(duì)含量，它對(duì)于工業(yè)廢水的研究及污水處理的效果評(píng)價(jià)來(lái)說(shuō)，是一個(gè)重要而易得的參數(shù)。

化學(xué)需氧量COD的定量方法因氧化劑的種類(lèi)、酸度、反應(yīng)溫度、時(shí)間及定量手段等條件的不同而出現(xiàn)不同的結(jié)果，即使在同樣條件下也因水體中還原物質(zhì)的種類(lèi)與濃度不同而呈現(xiàn)不同的氧化程度。另一方面，其他影響因素也會(huì)影響到檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，如方法測(cè)定范圍的確定、氯離子濃度的影響、稀釋倍數(shù)的影響以及催化劑的有無(wú)等。因此，對(duì)于COD來(lái)說(shuō)，它并不是單一含義的指標(biāo)，隨著測(cè)定方法的不同，測(cè)定值也不同。它是水體中受還原性物質(zhì)污染的綜合指標(biāo)，主要是水體受有機(jī)物污染的綜合性指標(biāo)。

化學(xué)需氧量COD的測(cè)定方法主要以氧化劑的類(lèi)型和定量方法來(lái)分類(lèi)，zui常見(jiàn)的是重鉻酸鉀法。近年來(lái)，也采用密封高溫消解比色法。前者是目前較為普遍應(yīng)用的方法，一般記作CODcr。這是各國(guó)均為認(rèn)可而采用的。對(duì)于一般水樣氧化率可達(dá)到90%左右，對(duì)于大多數(shù)類(lèi)型的廢水，其測(cè)定很有效。后者為我填埋場(chǎng)采用的方法，對(duì)于滲濾液COD值大的特點(diǎn)具有一定的針對(duì)性。

2. 滲濾液中化學(xué)需氧量的測(cè)定

1） 基本原理

重鉻酸鉀在強(qiáng)酸介質(zhì)中的氧化反應(yīng)式為：

回流加熱時(shí)，反應(yīng)溫度為140℃，反應(yīng)體系中硫酸濃度為9mol/L，其活度系數(shù)為0.72，故此時(shí)的條件電極電位為：

式中：E''——條件電極電位；E0——標(biāo)準(zhǔn)電極電位；R——氣體常數(shù)；.8.314J/K?mol；T——溫度；n——化學(xué)反應(yīng)的當(dāng)量數(shù)；F——法拉第常數(shù)，為9.65×104C/mol；r——活度系數(shù)；a——活度；C——濃度。

由此可見(jiàn)，在上述反應(yīng)條件下，它具有較高的氧化能力，足以使許多有機(jī)化合物的氧化率達(dá)到95~。

為了使水中還原性物質(zhì)的充分均勻氧化，需要定量加入催化劑硫酸銀，待其全部溶解后使用。對(duì)Cl-的干擾一般采用HgSO4去除，其加入量為0.4g HgSO4/20ml水樣。

2） 兩種方法在滲濾液檢測(cè)中的應(yīng)用

（1） 開(kāi)口加熱回流滴定法

儀器由回流裝置、加熱裝置和酸式滴定管組成。

水樣在硫酸溶液中，與已知過(guò)量的重鉻酸鉀在以硫酸銀作催化劑和硫酸汞作為消除氯離子干擾的掩蔽劑存在下，進(jìn)行固定時(shí)間的加熱回流。在回流時(shí)間內(nèi)，有部分重鉻酸鹽被所存在的可被氧化的物質(zhì)所還原。以試亞鐵靈作指示劑，用*銨滴定剩余重鉻酸鹽，由消耗的重鉻酸鹽量計(jì)算COD值。操作步驟見(jiàn)圖1：

測(cè)定范圍：當(dāng)滲濾液水樣COD大于900mg/L時(shí)，應(yīng)對(duì)水樣進(jìn)行稀釋后再測(cè)。

（2） 密封高溫消解比色法：

儀器由消解裝置和分光光度計(jì)組成。

水樣在高濃度試劑的氧化消解作用下還原，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液和水樣還原后的顏色差別，用分光光度計(jì)在420nm處進(jìn)行比色分析，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，確定水樣的COD值。

測(cè)量范圍：zui低COD檢出濃度為0.2mg/L，測(cè)定上限為1500 mg/L。

3） 方法的比較：

3. 結(jié)論

1、 由于填埋場(chǎng)滲濾液中的COD值一般在1000-50000mg/L的范圍內(nèi)波動(dòng)，濃度跨度值較大，因此，在實(shí)際檢測(cè)過(guò)程中必須先確定COD 的大致范圍，確定合適的稀釋比，準(zhǔn)確地計(jì)算樣品與消解液的混合比例，這樣才能保證滲濾液中的還原物質(zhì)得以充分的氧化，使實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)具有一定的可靠性。

2、 在準(zhǔn)確度方面開(kāi)口加熱回流滴定法和密封高溫消解滴定法均比較高，但在開(kāi)口回流法的使用過(guò)程中，如果冷凝效果不佳則極易造成回流液的噴濺，同時(shí)，掩蔽劑的使用量和滴定管的精度也會(huì)直接影響滴定終點(diǎn)的判斷，這些因素都可能直接降低數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度。

3、 在測(cè)量范圍方面開(kāi)口加熱回流滴定法優(yōu)于密封高溫消解比色法。

4、 在耗用時(shí)間方面密封高溫消解比色法優(yōu)于開(kāi)口加熱回流滴定法，開(kāi)口加熱回流滴定法至少需要3h，密封高溫消解比色法則僅需1h。

5、 在二次污染方面，由于滲濾液的氧化過(guò)程中，密封高溫消解比色法采用密封消解，有害氣體不會(huì)蒸發(fā)散入空氣中，且實(shí)驗(yàn)用水較少產(chǎn)生的廢液也較少，因此，密封高溫消解比色法優(yōu)于開(kāi)口加熱回流滴定法。。

6、 在檢測(cè)成本方面，密封高溫消解比色法高于開(kāi)口加熱回流滴定法。

7、 在實(shí)驗(yàn)安全性方面，密封高溫消解比色法優(yōu)于開(kāi)口加熱回流滴定法。開(kāi)口回流過(guò)程中，如冷凝效果不佳極易造成回流液的噴濺，處理不及時(shí)就可造成人員和設(shè)施的損傷。

8、 因此，對(duì)于小批量的樣品檢測(cè)，推薦使用密封高溫消解比色法。

環(huán)保產(chǎn)品咨詢(xún),工業(yè)在線(xiàn)及實(shí)驗(yàn)室用儀表：在線(xiàn)PHORP監(jiān)控儀;在線(xiàn)COD、TOC、BOD分析測(cè)定儀;溶解氧;氨氮;余氯;電導(dǎo)度;濁度;總磷|磷酸鹽|氨氮等多參數(shù)在線(xiàn)分析儀;重金屬分析儀:在線(xiàn)氟化物、氟離子|硝化鹽/硫化物|氰化物|銅|鉻|砷|汞|鉛|鎳|鋅|錳|鐵|鈹|銀|揮發(fā)酚|余硫|揮發(fā)酚|離子分析監(jiān)測(cè)儀;硬度計(jì);流量計(jì);液位計(jì);污泥濃度計(jì);污泥界面儀;懸浮固體分析儀;水中油分析儀;毒性氣體分析儀;電極傳感器;分光光度計(jì);泵類(lèi)：cole-parmer蠕動(dòng)泵、NIKKISO計(jì)量泵、SEKO計(jì)量泵、ProMinent計(jì)量泵、VERDER氣動(dòng)隔膜泵、帶式污泥脫水機(jī);