1.前言

油類物質是水質污染中國家規定重點檢測的項目，水體中油類物質的測定是一個重要而又復雜的問題，歷曾采用過多種方法，比如：重量法、氣相色譜法、紫外分光光度法、熒光法、非分散紅外法等，1986年底以來，國際標準化組織將它作為一個議題，并先后向各成員國發送了水體中石油類物質含量測定方法的討論稿和后續的修改稿（ISO DP9377），該方法明確了油類物質測定時所用的萃取劑是四氯乙烯，其后續檢出方法為紅外分光光度法及重量法，并定義了石油烴（Hydrocarbon oil），即指在方法測定的條件下，能被TTE萃取并能通過特定活性Florisil柱的物質；在紅外吸收光譜中，不但考慮了亞甲基（CH2）基團中C－H鍵的伸縮振動（波數為2930cm-1），甲基（CH3）基團中C－H鍵的伸縮振動（波數為2960cm-1），也考慮了由芳香環中C－H鍵的伸縮振動（波數為3030cm-1）。

2019年國家發布了環境保護標準“HJ637-2018水質  石油類和動植物油的測定 紅外光度法”替代“GB/T16488-1996和HJ637-2012水質石油類和動植物油的測定 紅外光度法”從而統一了油類測試的標準問題。

國家在“HJ637-2018水質  石油類和動植物油的測定 紅外光度法”中有如下定義：

石油類：在本標準規定的條件下，用四氯乙烯萃取、不被硅酸鎂吸附、并且在波數為2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1全部或部分譜帶處有特征吸收的物質。

動植物油：在本標準規定的條件下，用四氯乙烯萃取、并且被硅酸鎂吸附的物質。當萃取物中含有非動植物油的極性物質時，應在測試報告中加以說明。

標準規定了測定水中總石油類和動植物油類的紅外分光光度法。

標準適用于地表水、地下水、工業廢水和生活污水中石油類和動植物油類的測定。

當樣品體積為1000ml，萃取液體積為25ml，使用4cm的比色皿時，檢出限為0.01mg/L。測定下限為0.04mg/L；當樣品體積為500ml，萃取液體積為50ml，使用4cm的比色皿時，檢出限為0.04mg/L。測定下限為0.16mg/L。

2.方法原理

用四氯乙烯萃取樣品中的油類物質，測定總油，然后將萃取液用硅酸鎂吸附，除去動植物油類等極性物質，測定石油類。總油和石油類的含量均由波數分別為2930 cm-1 (CH2基團C－H鍵的伸縮振動)、2960 cm-1 (CH3基團C－H鍵的伸縮振動)、3030 cm-1 (芳香基環中C－H鍵的伸縮振動)譜帶處的吸光度A2930 、A2960 、A3030  進行計算，其差值為動植物油類濃度。

3.HJ 637-2018  水中油測試操作規程

3.1 測試原理

總油在2930，2960，3030處有特征吸收。依據標準，建立吸收系數（出廠自帶），可實現總油的定量分析。

3.2 實驗條件

3.2.1 耗材和試劑

1）硅酸鎂 和各1瓶

2）四氯乙烯 光譜純 4瓶.（保質期6個月，遮光常溫保存）

3）移液管1，2，5，10ml，各四根，其中5ml準備 2根

4）容量瓶，50ml 1個，25ml5個，提前清洗烘干，不能有水！

5）玻璃棉1包，

6）分液漏斗1只，1000ml，如有萃取器也可

7）電腦，條件：帶有九針打印機接口，win7 64位旗艦版系統。

3.2.2 設備和器械

元圭YOI-690型紅外測油儀（搭配4cm石英比色皿）

3.3 建立方法

3.3.1 吸收系數，X，Y，Z，F的校正，

機器出廠之前針對每臺設備進行了系數校正，可點擊初始設定獲取相關參數。

c=X*A2390+Y*A2960+Z*(A3030-2930/F)

此處c為吸收值，也相當于機器給出的初始濃度值。

3.3.2 標準曲線的建立

首先開機預熱半小時（不僅僅是開機，期間不間斷進行10-20次測量），

1）配置溶液，取標準油液，濃度=1000mg/L，稀釋為以下濃度：4，8，20，40，60mg/L，具體方法：a.稀釋10倍，取標油5ml定容到50ml，稱為中間液

b.取中間液1，2，5，10，15，定容至25ml。

2）記錄吸收值

行空白歸零，然后依次放入樣品，點擊樣品測試，記錄濃度對應吸收值

3）擬合曲線

點擊標樣設定，填入對應的濃度值和吸收值，計算，命名，保存曲線

3.4 樣品處理

3.4.1 取水：取水應選取水下30-50cm的水樣，避免表層油膜干擾，如有雜質泥沙，應過濾處理。

3.4.2 萃取：將水樣和四氯乙烯（提前量好體積）加入分液漏斗，搖晃萃取3min

3.4.3 過濾和定容：萃取完畢，靜置分層后，將萃取液接出至三角瓶或燒杯內，

注意：（1）如果有發現有水珠混入，加3-5g，進行吸附。

（2）如果需要測試石油類，需要加入3-5g硅酸鎂進行吸附，如果測低濃度樣品（水中油＜1），此兩種加入物必須按照國標進行清洗，高溫處理，此外器具正常清洗烘干后，使用四氯乙烯再進行清洗。

3.4.4 稀釋：萃取液濃度過大，一般需要稀釋，機器量程0-100mg/L

3.5 樣品測試

3.5.1 初始設定 實際用量設置萃取體積，水樣體積，稀釋倍數。設置正確可直接讀取水中油濃度值

3.5.2 標樣設定點擊標樣設定—選擇標準曲線—鼠標在相應的曲線上方左擊—確定。關閉標樣設定界面

3.5.3 樣品分析  點擊樣品分析，打開界面后，檢查右上部所示標曲是否正確

1）空白歸零 將溶解油樣的四氯乙烯（或）倒入比色皿，點擊空白歸零。

2）樣品測試 將待測樣品倒入比色皿，點擊樣品測試。水中油濃度。數據在自動保存，再結果分析中。

3.6 結果分析

左側點擊按照樣品編號排列的數據，下方文件處理可輸出Excel格式檢測報告。

點擊重疊譜圖，輸出多個樣品譜圖，可不選

3.7 注意：

3.7.1 測試時應倒至比色皿2/3以上

3.7.2 準備擦鏡紙，擦干比色皿表面殘留液體

3.7.3 手持比色皿時，應手拿玻璃毛面，不要觸碰光面

3.7.4 樣品分析界面濃度值是比色皿中萃取液油濃度值，可手動換算為水中油濃度值。如果初始設定設置正確，也可讀取水中油濃度值。

3.7.5 如果圖譜中峰值出現偏移（上圖為正確結果，峰正對最右側藍線）需要手動基準波長校正。

放入空白溶液四氯乙烯（或），點擊空白歸零，對比空白測試圖譜和正確空白圖譜，點擊文件—基準波長。調整數值，調小，點擊樣品測試圖譜左移，調大點擊樣品測試圖譜右移。

四氯乙烯（或）譜圖雜峰較多，無法進行自動基準波長矯正！只能手動校正。

3.7.6 注意四氯乙烯（或）必須使用標注環保級或紅外光譜純四氯乙烯（或）！

3.7.7 總油濃度小于石油類，一般是器具和添加劑沒有清洗干凈，另外玻璃棉，，和硅酸鎂沒有按照要求進行處理。此外水質中雜質不可過多。