原理：

氧在堿性溶液中使二價(jià)錳氧化成四價(jià)錳，而四價(jià)錳在酸溶液中使碘離子氧化成碘分子，釋放出來(lái)的碘量＝水中的溶解氧量，碘用硫代硫酸鈉溶液測(cè)定。

儀器

250—300mL溶解氧瓶，25mL滴定管，250mL錐形瓶。

試劑

1．濃硫酸H₂S0₄(比重1.84)。

2．硫酸亞錳溶液：稱取480g硫酸錳(MnS0₄·4H₂0或400gMnS0₄·2H₂0)溶于去離子水中，過(guò)濾并稀釋至1000mL。

3．堿性溶液：稱取500gNaOH溶于300—400mL去離子水中，另稱取150gKI(或135gNaI)溶于200mL去離子水中，待NaOH溶液冷卻后，將兩溶液合并混勻，用去離子水稀釋至1000mL。靜置24h使Na₂CO₃下沉，倒出上層澄清液，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。

4． 1％淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，用剛煮沸的水沖稀至100mL。冷卻后，加入0.1g水楊酸或0.4gZnC1₂防腐。

5. 0.1000mol／L(1/6 K₂Cr₂0₇)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取于105一110℃烘干2h并冷卻的K₂Cr₂0₇ 4.9031g，溶于去離子水中，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻線，搖勻。

6．溶液：稱取25g(Na₂S₂0₃·5H₂0)，溶于1000mL煮沸放涼的去離子水中，加入0.4gNaOH或0.2gNa₂C0₃。貯于棕色瓶中。此溶液濃度約為O.1mol/L，準(zhǔn)確濃度可按下法標(biāo)定：于250mL碘量瓶中，加入100mL去離子水和1gKI，用移液管吸取10.00mL0.1000mol/LK₂Cr₂0₇標(biāo)準(zhǔn)溶液、5mL l：5 H₂S0₄溶液密塞，搖勻。置于暗處5min，取出后用待標(biāo)定的溶液滴定至由棕色變?yōu)榈S色時(shí)，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好退去為止，記錄用量。計(jì)算的濃度：

M = 10.00×0.1000/V

式中， M—的濃度， mol/L： V一滴定時(shí)消耗的體積， mL。

將計(jì)算的準(zhǔn)確濃度標(biāo)記在盛溶液的瓶上，并以此溶液作為配制O.0250mol/L溶液的原液。

0.O25Omol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：取一定量上述原液，用剛煮沸并冷卻的去離子水稀釋至1000mL即成。所需硫化硫酸鈉原液量可按下式求得：

Na₂S₂0₃標(biāo)準(zhǔn)溶液所需Na₂S₂0₃mL=25/ Na₂S₂0₃

于每升0.0250mol/L Na₂S₂0₃標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入0.4gNaOH或0.2g無(wú)水Na₂C0₃以便保存(溶液貯于棕色瓶中)。此溶液每?jī)芍芘渲啤巍?/SPAN>

步驟

1．采集水樣時(shí)，先用水樣沖洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接注入水樣或用虹吸法將細(xì)管插入溶解氧瓶底部，注入水樣至溢流出瓶容積的1／3一1／2左右。要注意不使水樣曝氣或有氣泡殘存在溶解氧瓶中。

2．用刻度吸管吸取1mLMnS0₄溶液，加入裝有水樣的溶解氧瓶中，加注時(shí)，應(yīng)將吸管插入液面下。

3．按上法，加入2mL堿性KI溶液。

4．蓋緊瓶塞，將樣瓶顛倒混合數(shù)次，靜置。待沉淀降至瓶?jī)?nèi)一半時(shí)，再顛倒混合一次，待沉淀物下降至瓶底。用刻度吸管吸取2mL濃H₂S0₄，插入液面加入，蓋緊瓶塞。顛倒混合，直至沉淀物全部溶解為止。放置暗處5min。

5．用移液管吸取100.0mL上述溶液于250mL錐形瓶中，用0.0250mol/L Na₂S₂0₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉溶液。繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛退去，記錄溶液用量。

計(jì)算

溶解氧(0₂,mg／L) = 2V

式中， V一0.0250mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液用量， mL。

問(wèn)題

1．水樣中加入MnS0₄和堿性KI溶液后，如發(fā)現(xiàn)白色沉淀，測(cè)定還須繼續(xù)進(jìn)行嗎?試說(shuō)明理由?

2．在上述測(cè)定和計(jì)算中未考慮因試劑的加入而損失的水樣體積，你認(rèn)為這樣做對(duì)于試驗(yàn)結(jié)果的影響如何?

3．試推導(dǎo)溶解氧測(cè)定的計(jì)算公式。