篇 氧化二苯碳酰二肼分光光度法
l 范圍
1.1 本方法適用于地面水和工業廢水中總鉻的測定
1.2 測定范圍
試份體積為 50mL 使用光程長為30mm 的比色皿本方法的最小檢出量為0.2ìg 鉻最
低檢出濃度為0.004mg/L 使用光程為10mm 的比色皿測定上限濃度為1.0mg/L
1.3 干擾
鐵含量大于 1mg/L 顯黃色六價鉬和汞也和顯色劑反應生成有色化合物但在本方法
的顯色酸度下反應不靈敏鉬和汞的濃度達200mg/L 不干擾測定釩有干擾其含量高于
4mg/L 時即干擾顯色但釩與顯色劑反應后10min 可自行褪色
2 原理
總鉻的測定是將三價鉻氧化成六價鉻后 用二苯碳酰二肪分光光度法測定當鉻含量高
時(大于1mg/L) 也可采用銨滴定法
在酸性溶液中 試樣的三價鉻被氧化成六價鉻六價鉻與二苯碳酰二肼反應生
成紫紅色化合物于波長540nm 處進行分光光度測定
過量的用分解 而過量的又被尿素分解
3 試劑
測定過程中 除非另有說明均使用符合國家標準或專業標準的分析純試劑和蒸餾水或
同等純度的水所有試劑應不含鉻
3.1 丙酮(C3H6O)
3.2 硫酸(H2SO4 ñ=1.84g/mL 優級純)
3.2.1 1+l 硫酸溶液
將硫酸 3.2 緩緩加入到同體積的水中混勻
3.3 磷酸 1+1 溶液
將磷酸(H3PO4 ñ=1.69g/mL)與水等體積混合
3.4 硝酸(HNO3 ñ 1.42g/mL)
3.5 氯仿(CHCl3)
3.6 40g/L 溶液
稱取(KMnO4)4g 在加熱和攪拌下溶于水最后稀釋至100mL
3.7 尿素200g/L 溶液
稱取尿素[(NH2)2CO]20g 镕于水并稀釋至100mL
3.8 亞硝酸納20g/L 溶液
稱取(NaNO2)2g 溶于水并稀釋至100mL
3.9 氫氧化銨1+1 溶液
氨水(NH3 H2O ñ 0.90g/mL)與等體積水混合
3.10 銅鐵試劑 50g/L 溶液
稱取鋼鐵試劑[C6H5N(NO)ONH4]5g 溶于冰水中并稀釋至100mL 臨用時新配
3.11 鉻標準貯備溶液0.1000g/L
稱取于 110 干燥2h 的重鉻酸鉀(K2Cr2O7 優級純)0.2829 0.0001g 用水溶解后移入
1000mL 容量瓶中用水稀釋至標線搖勻此溶液1mL 含0.10mg 鉻

3.12 鉻標準溶液 1mg/L
吸取 5.00mL 鉻標準貯備液(3.11)置于500mL 容量瓶中用水稀釋至標線搖勻此溶液
1mL 含1.00ìg 鉻使用當天配制
3.13 鉻標準溶液5.00mg/L
吸取 25.00mL 鉻標準貯備液(3.11) 置于500mL 容量瓶中用水稀釋至標線搖勻此
溶液1mL 含5.00ìg 鉻使用當天配制
3.14 顯色劑二苯碳酰二肼2g/L 丙酮溶液
稱取二苯碳酰二肼(C13H14N4O)0.2g 溶于50mL 丙酮(3.1)中加水稀釋至100mL 搖勻
貯于棕色瓶置冰箱中色變深后不能使用
4 試樣制備
實驗室樣品應該用玻璃瓶采集 采集時加入硝酸調節樣品pH 值小于2 在采集后盡快
測定如放置不得超過24h
5 儀器
一般實驗室儀器和
5.1 分光光度計
注 所有玻璃器皿內壁須光潔以免吸附鉻離子不得用重鉻酸鉀洗液洗滌可用硝酸硫酸混合液
或合成洗滌劑洗滌洗滌后要沖洗干凈
6 操作步驟
6.1 樣品的預處理
6.1.1 一般清潔地面水可直接用氧化后測定
6.1.2 硝酸硫酸消解樣品中含有大量的有機物時需進行消解處理
取 50.0mL 或適量樣品(含鉻少于50ìg) 置100mL 燒杯中加入5mL 硝酸(3.4)和3mL
硫酸(3.2) 蒸發至冒白煙如溶液仍有色再加入5mL 硝酸(3.4) 重復上述操作至溶液清
澈冷卻
用水稀釋至 10mL 用氫氧化銨溶液(3.9)中和至pH 為l~2 移入50mI 容量瓶中用水稀
釋至標線搖勻供測定
6.1.3 銅鐵試劑氯仿萃取除去鉬釩鐵銅
取 50.0mL 或適量樣品(鉻含量少于50ìg) 置100mL 分液漏斗中用氫氧化銨溶液(3.9)
調至中性(加水至50mL) 加入3mL 硫酸溶液(3.2.1)
用冰水冷卻后 加入5mL 鋼鐵試劑(3.10)后振搖1min 置冰水中冷卻2min 每次用5mL
氯仿(3.5)共萃取三次棄去氯仿層
將水層移入錐形瓶中 用少量水洗滌分液漏斗洗滌水亦并入錐形瓶中加熱煮沸使
水層中氯仿揮發后按6.1.2 和6.2 處理
6.2 氧化三價鉻
6.2.1 取50.0mL 或適量(鉻含量少于50ìg)樣品或經6.1.2 6.1.3 處理的試樣置于150mL 錐
形瓶中用氫氧化銨溶液(3.9)或硫酸溶液(3.2.1)調至中性加入幾粒玻璃珠加入0.5mL 硫
酸溶液(3.2.1) 0.5mL 磷酸溶液(3.3)(加水至50mL) 搖勻加2 滴溶液(3.6) 如紫
紅色消褪則應添加溶液保持紫紅色加熱煮沸至溶液體積約剩20mL
取下冷卻 加入lmL 尿素溶液(3.7)搖勻用滴管滴加溶液(3.8) 每加一滴充分
搖勻至的紫紅色剛好褪去稍停片刻待溶液內氣泡逸出轉移至50mL 比色管
中
注 也可用疊氮化納還原過量的 即在氧化步驟完成后取下趁熱逐滴加入濃度為2g/L
的溶液每加一滴立即搖勻煮沸重復數次至紫紅色褪去繼續煮沸1min 警告疊氯
化鈉是易爆危險品
如樣品中含有少量鐵(Fe3 )干擾測定可將6.2.1 中加入0.5mL硫酸(3.2.1) 0.5mL磷酸溶液(3.3)
改為加入1.5mL 磷酸溶液(3.3)

6.3 測定
取 50mL 或適量(含鉻量少于50ìg)經6.2 步驟處理的試份置50mL 比色管中用水稀釋至
刻線加入2mL 顯色劑(3.14) 搖勻l0min 后在540nm 波長下用10 或30mm 光程的比
色皿以水做參比測定吸光度減去空白試驗吸光度從校準曲線(6.5)上查得鉻的含量
6.4 空白試驗
按與試樣相同的處理步驟進行空白試驗 僅用50mL 水代替試樣
6.5 校準
向一系列 150mL 錐形瓶中分別加入0 0.20 0.50 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00 和10.00mL
鉻標準溶液(3.12 或3.13) 用水稀釋至50mL 然后按照測定試樣的步驟(6.1 6.2 6.3)進行
處理
從測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后 繪制以含鉻量對吸光度的曲線
7 結果計算
總鉻含量 c1(mg/L)按式(1)計算
式中 m——從校準曲線上查得的試份中含鉻量ìg
V——試份的體積mL
鉻含量低于 0.1mg/L 結果以三位小數表示六價鉻含量高于0.1mg/L 結果以三位有效
數字表示
8 精密度和準確度
七個實驗室測定合格 0.080mg/L 的統一分發標準溶液按6.2 步驟測定結果如下
8.1 重復性
實驗室內相對標準偏差為 1.1
8.2 再現性
實驗空間總相對標準偏差為 1.4
8.3 準確度
相對誤差為-0.75
第二篇 銨滴定法
1 范圍
本方法適用于水和廢水中高濃度(大于1mg/L)總鉻的測定
2 原理
在酸性溶液中 以銀鹽作催化劑用過硫酸銨將三價格氧化成六價鉻加入少量氯化納
并煮沸除去過量的過硫酸銨及反應中產生的氯氣以苯基代做指示劑用硫
酸亞鐵銨溶液滴定使六價鉻還原為三價鉻溶液呈綠色為終點根據銨溶液的用
量計算出樣品中總鉻的含量
釩對測定有干擾 但在一般含鉻廢水中釩的含量在允許限以下
3 試劑
在測定過程中 除非另有說明均使用符合國家標準或專業標準的分析純試劑和蒸餾水
或同等純度的水
3.1 硫酸溶液0.9mol/L
取硫酸(篇3.2)100mL 緩慢加入到2L 水中混勻
3.2 磷酸(H3PO4 ñ 1.69g/mL)
3.3 硫酸磷酸混合液取150mI 硫酸(篇3.2)緩慢加入到700mL 水中冷卻后加入
150mL 磷酸(3.2)混勻

3.4 過硫酸銨[(NH4)2S2O8] 250g/L 溶液
3.5 鉻標準溶液稱取于110 干燥2h 的重鉻酸鉀(K2Cr2O7 優級純)0.5658 0.0001g 用水
溶解后移入1000mL 容量瓶中用水稀釋至標線搖勻此溶液lmL 含0.2mg 鉻
3.6 銨溶液
稱取銨[(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O]3.95 0.01g 用500mL 硫酸溶液(3.1) 溶解過
濾至2000mL 容量瓶中用硫酸溶液(3.1)稀釋至標線臨用時用鉻標準溶液(3.5)標定
標定 吸取三份各25.0mL 鉻標準溶液(3.5)置500mL 錐形瓶中用水稀釋至200mL 左右
加入20mL 硫酸磷酸混合液(3.3) 用銨溶液(3.6)滴定至淡黃色加入3 滴苯基代
指示劑(3.12) 繼續滴定至溶液由紅色突變為亮綠色為終點記錄用量V
三份鉻標準溶液所消耗銨溶液的毫升數的極差值不應超過 0.05mL 取其平均值
按式(2)計算

式中 T 銨溶液對鉻的滴定度mg/mL
3.7 硫酸錳 10g/L 溶液
將硫酸錳(MnSO4 2H2O)1g 溶于水稀釋至100mL
3.8 5g/L 溶液
將(AgNO3)0.5g 溶于水并稀釋至100mL
3.9 50g/L 溶液
將(Na2CO3)5g 溶于水并稀釋至100mL
3.10 氫氧化銨 1+l 溶液
取氨水(ñ=0.90g/mL)加入等體積水中混勻
3.11 氯化鈉10g/L 溶液
將氯化鈉(NaCl)1g 溶于水并稀釋至100mL
3.12 苯基代指示劑
稱取苯基代(phenylan thranilic acid)0.27g 溶于5mL 碳酸鈉溶液(11.9)中用
水稀釋至250mL
4 操作步驟
4.1 測定
吸取適量樣品于 150mL 燒杯中按篇6.1.2 步驟消解后轉移至500mL 錐形瓶中(如果
樣品清澈無色可直接取適量樣品于500mL 錐形瓶中) 用氫氧化銨镕液(3.10)中和至溶液
pH 為l~2 加入20mL 硫酸磷酸混合液(3.3) l~3 滴溶液(3.8) 0.5mL 硫酸錳溶液(3.7)
25mL 過硫酸銨溶液(3.4) 搖勻加入幾粒玻璃珠加熱至出現高錳酸鹽的紫紅色煮沸l0min
取下稍冷 加入5mL 氯化鈉溶液(3.11) 加熱微沸10~15min 除盡氯氣取下迅速冷卻
用水洗滌瓶壁并稀釋至220mL 左右加入3 滴苯基代指示劑(3.12) 用硫酸亞
鐵銨溶液(3.6)滴定至溶液由紅色突變為綠色即為終點記下用量V1
注 應注意掌握加熱煮沸時間 若加熱煮沸時間不夠過量的過硫酸銨及氯氣未除盡會使結果
偏高若煮沸時間太長溶液體積小酸度高可能使六價鉻還原為三價鉻使結果偏低
苯基代指示劑 在測定樣品和空白試驗時加入量要保持一致
4.2 空白試驗
按 4.1 步驟進行空白試驗僅用和樣品體積相同的水代替樣品
5 結果計算
總鉻含量 c2(mg/L)按式(3)計算

式中V1——滴定樣品時銨溶液(3.6)用量mL
V0——空白試驗時銨溶液(3.6)用量mL
T——銨溶液(3.6)對鉻的滴定度mg/mL
V——樣品的體積mL
6 參考文獻
GB7466-87