l 范圍
1.1 本方法適用于飲用水地面水及工業廢水pH 值的測定
1.2 水的顏色濁度膠體物質氧化劑還原劑及較高含鹽量均不干擾測定但在pH 小
于1 的強酸性溶液中會有所謂酸誤差可按酸度測定在pH 大于1 的堿性溶液中因有
大量鈉離子存在產生誤差使讀數偏低通常稱為鈉差消除鈉差的方法除了使用特制
的低鈉差電極外還可以選用與被測溶液的pH 值相近似的標準緩沖溶液對儀器進行校正
溫度影響電極的電位和水的電離平衡 須注意調節儀器的補償裝置與溶液的溫度一致
并使被測樣品與校正儀器用的標準緩沖溶液溫度誤差在1 之內
2 原理
pH 是從操作上定義的此定義引自GB3100 — 3102 — 82 量和單位第15l 頁對于溶液X
測出伽伐尼電池
參比電極|KCl 濃溶液溶液X|H2|Pt
的電動勢 Ex 將未知pH(x)的溶液x 換成標準pH 溶液S 同樣測出電池的電動勢Es 則
pH(X) pH(S)+(Es-Ex)F/(RTlnl0)
因此 所定義的pH 是無量綱的量
pH 沒有理論上的意義其定義為一種實用定義但是在物質的量濃度小于0.1mol/dm3
的稀薄水溶液有限范圍既非強酸性又非強堿性(2pH -log10[c(H+)y/(mol dm-3)] 0.02
式中 c(H)代表氫離子H+的物質的量濃度y 代表溶液中典型1-l 價電解質的活度系數
pH 值由測量電池的電動勢而得該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極玻璃電極為指
示電極所組成在25 溶液中每變化1 個pH 單位電位差改變為59.16mV 據此在儀器
上直接以pH 的讀數表示溫度差異在儀器上有補償裝置
3 試劑
3.1 標準緩沖溶液(簡稱標準溶液)的配制方法
3.1.1 試劑和蒸餾水的質量
3.1.1.l 在分析中除非另作說明均要求使用分析純或優級純試劑購買經中國計量科學研
究院校定合格的袋裝pH 標準物質時可參照說明書使用
3.1.1.2 配制標準溶液所用的蒸餾水應符合下列要求煮沸并冷卻電導率小于2 106S/cm
的蒸餾水電導的單位是西(門子Siemens 用符號S 表示1S 1 其pH 以6.7~7.3
之間為宜
3.1.2 測量pH 時按水樣呈酸性中性和堿性三種可能常配制以下三種標準溶液
3.1.2.l pH 標準溶液甲(pH4.008 25 )
稱取先在 110~130 干燥2~3h 的鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)10.12g 溶于水并在容量瓶
中稀釋至1L
3.1.2.2 pH 標形溶液乙(pH6.865 25 )
分別稱取先在 110~130 干燥2~3h 的磷酸二氫鉀(KH2PO4)3.388g 和
(Na2HPO4)3.533g 溶于水并在容量瓶中稀釋至1L
3.1.2.3 pH 標準溶液丙(pH9.180 25 )
為了使晶體具有一定的組成 應稱取與飽和溴化納(或氯化鈉加蔗糖)溶液(室溫)共同放置
在干燥器中平衡兩晝夜的硼砂(Na2B4O7 10H20)3.80g 溶于水并在容量瓶中稀釋至lL
3.2 當被測樣品pH 值過高或過低時應參考表l 配制與其pH 值相近似的標準溶液校正儀器

3.3 標準溶液的保存
3.3.1 標準溶液要在聚乙烯瓶或硬質玻璃瓶中密閉保存
3.3.2 在室溫條件下標準溶液一般以保存l 2 個月為宜當發現有渾濁發霉或沉淀現象時
不能繼續使用
3.3.3 在4 冰箱內存放且用過的標準溶液不允許再倒回去這樣可延長使用期限
3.4 標準溶液的 pH 值隨溫度變化而稍有差異一些常用標準溶液的pH(S)值見表2

0.025mol/kg
D 磷酸二氫鉀 0.008695mol/kg
0.03043mol/kg
E 硼砂 0.01mol/kg
這里溶劑是水
3.5 樣品保存
現場測定 否則應在采樣后把樣品保持在0~4 并在采樣后6h 之內進行測定
4 儀器
4.1 酸度計或離子濃度計常規檢驗使用的儀器至少應當精確到0.1pH 單位pH 范圍從0
至14 如有特殊需要應使用精度更好的儀器
4.2 玻璃電極與甘汞電極
5 操作步驟
5.l 儀器校準操作程序按儀器使用說明書進行先將水樣與標準溶液調到同一溫度記錄
測定溫度并將儀器溫度補償旋鈕調至該溫度上
用標準溶液校正儀器 該標準溶液與水樣pH 相差不超過2 個pH 單位從標準溶液中取
出電極沖洗并用濾紙吸干再將電極浸入第二個標準溶液中其pH 大約與個標
準溶液相差3 個pH 單位如果儀器響應的示值與第二個標準溶液的pH(S)值之差大于0.1pH
單位就要檢查儀器電極或標準溶液是否存在問題當三者均正常時方可用于測定樣品
5.2 樣品測定
測定樣品時 先用蒸餾水認真沖洗電極再用水樣沖洗然后將電極浸入樣品中小心
搖動或進行攪拌使其均勻靜置待讀數穩定時記下pH 值
6 精密度(見表3)

7 注意事項
7.1 玻璃電極在使用前先放入蒸餾水中浸泡24h 以上
7.2 測定pH 時玻璃電極的球泡應全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞電極的陶瓷芯端
以免攪拌時碰壞
7.3 必須注意玻璃電極的內電極與球泡之間甘汞電極的內電極和陶瓷芯之間不得有氣泡
以防斷路
7.4 甘汞電極中的飽和溶液的液面必須高出汞體在室溫下應有少許晶體存
在以保證溶液的飽和但須注意晶體不可過多以防止堵塞與被測溶液的通
路
7.5 測定pH 時為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入或揮發在測水樣之前不應提前打
開水樣瓶
7.6 玻璃電極表面受到污染時需進行處理如果系附著無機鹽結垢可用溫溶解，對鈣鎂等難溶性結垢可用EDTA 二鈉溶液溶解沾有油污時可由丙酮清洗電極按上述
方法處理后應在蒸餾水中浸泡一晝夜再使用注意忌用無水乙醇脫水性洗滌劑處理電極
8 試驗報告
試驗報告應包括下列內容
a. 取樣日期時間和地點
b. 樣品的保存方法
c. 測定樣品的日期和時間
d. 測定時樣品的溫度
e. 測定的結果(pH 值應取于0.1pH 單位如有特殊要求時可根據需要及儀器的
精確度確定結果的有效數字位數)
f. 其他需說明的情況