摘　要:本文針對COD快速測定法在水質測定中所受到的實驗條件的影響,介紹了對測定量程、冷卻溫度、測定時
間等條件的研究,并在此基礎上提出了適應的條件范圍。
關鍵詞: COD;水質測定;條件范圍
中圖分類號:O65713　文獻標識碼:A　文章編號: 1009 - 8143 (2006) 02 - 0033 - 02
D iscussion on the influence factors of COD qu ickly mea suremethod
Gao Sup ing
(Nanp ing environmentalMonitoring Station,Nanp ing, Fujian, 353000,China)
Abstract: Through the elucidation of the experiment terms’influencein COD quicklymeasuremethod to the water quantity
measuring, the passage introduces the research thatwhat the termsof how to measure the density’s scope, the temperature
for cooling off and the perfect time are1The app rop riate termsａnd scopes are given1
Key words: COD;Water quantitymeasuring; Terms and scopes
1　前言
目前,在衛生防疫、企業污染治理、環保等許多領域,常用多功能水質測定儀測定水中COD。該方法具有操作簡便、快速、特別適用于大批量樣品的測定,而且比較節能,同時避免了經典的酸性K2CrO7測定法中存在大量的殘余硫酸,以及具有毒性的
K2CrO7在化驗室內直接排放對環境水體造成了二次污染。但是,該方法在測定的過程中有許多因素能影響測定結果的準確度和精密度。因此,下面就測定量程、冷卻溫度、測定時間等條件的選擇進行實驗研究、歸納和總結,希望可以為采用多功能水質
測定儀測定廢水中COD,提供有價值的實驗條件和參考依據。
2　試驗部分
211　儀器、試劑
21111　儀器:德國WTW - PhotoLab S12 多功能水質測定儀(光電比色計) ,WTW -CR3200加熱消解器,加熱管(比色管) 。
21112　試劑:
①標準溶液:采用國家環境監測總站的COD標準樣品。取原標準樣品10100ml,用蒸餾水稀釋至250ml,搖勻。(標準溶液真值為:110 ±5mg/ l) 。
②測試試劑:本方法使用的測試試劑由代碼分別為A和B的兩種試劑按給定的體積配制而成,構成試劑配體(A +B) ,其中A的型號為A -14538,而B的型號有B - 14681、B - 14682兩種形式。當試劑配體為(A - 14538 +B - 14681)時,COD 濃度的測定范圍410～4010mg/ l;當試劑配體為(A - 14538 +B - 14682)時,COD濃度的測定范圍1010～150mg/l。(測試試劑由德國WTW中國技術服務中心廈門隆力德環境技術開發有限公司提供)。
212　實驗步驟
在一只加熱管中加入試劑(A - 14538) 0130ml,試劑(B - 14681) 2185ml;在另一只加熱管中加入試劑(A -14538) 013ml,試劑(B - 14682)2185ml,搖勻。分別加入標準溶液3100ml,加蓋擰緊、搖勻,放入加熱消解器中,在148 ±2℃加熱消解2小時,取出冷卻,10分鐘后再次搖勻,繼續冷卻至室溫,在多功能水質測定儀(光電比色計)上比色測定。
3　結果與討論
311　COD濃度測定范圍的選擇
由于試劑配體(A - 14538 +B - 14681) 、(A-14538 +B - 14682)測定的COD 濃度范圍不同,下列采用二種不同試劑配體所對應的測定濃度進行實驗,結果如下:
表1　不同COD濃度測定結果比較由表1可知,在相同的實驗條件下,兩種不同的試劑配體在其對應的COD濃度值范圍內,測定結果的相對誤差有明顯的差異。當采用(A -14538 +B- 14682)試劑配體,及標準溶液未經過稀釋就直接測定的結果, 與真值的相對誤差為- 118% ～ -415%,基本上符合測定允差的要求; 而采用(A -14538 +B -14681)試劑配體,及標準溶液經過稀釋5倍后測定的結果,與真值的相對誤差為- 515% ～- 713%,即低濃度下出現測定結果偏低現象。其原因是由于低濃度影響化學反應速度、轉化率以及體系不穩定等。另外,由于測試過程中所取的水樣體積僅3100ml,若選擇測定COD的濃度過大,必然引起取樣時產生的誤差太大,造成結果的準確度下降。所以,在實際工作中,測定高濃度COD水樣時,要適當稀釋,使濃度落在4010- 150mg/ l之間,同時擇(A - 14538 +B - 14682)試劑配體較為合適。
312　消解后冷卻的溫度對測定的影響
下面采用(A - 14538 +B - 14682)試劑配體,濃
度為110 ±5mg/ l標準溶液進行實驗,考察了消解后
比色管的冷卻溫度對測定結果影響。
表2　不同的冷卻溫度對應的測定結果(室溫: 30 ±2℃)

　　在實驗過程中,用加熱器加熱比色管到148℃且恒溫2小時,取出比色管并放置在空氣中自然冷卻,10分鐘后晃動比色管一次,繼續冷卻至室溫,這一點非常重要。如表2所示,發現在溶液未冷卻到室溫時的測定結果明顯偏高。由于熱溶液使比色管內壁產生霧氣,因為是比色測定,霧氣使溶液透光率下降,造成測定結果偏高。
313　溶液放置的時間對測定的影響
待測溶液放置冷卻的時間長短對測定有影響,筆者在既定的實驗條件下,做同一份溶液在冷卻到室溫后,繼續放置不同時間段進行比色測定,測的結果如表3所示。
表3　放置的時間對測定結果影響的比較

　　從表3可以看出,溶液冷卻到室溫后可穩定2小時左右,超過2小時后COD的濃度開始有緩慢的下降,因此待測溶液不宜放置時間過長,溶液冷卻到室溫后應及時測定,否則使測定結果偏低。
綜上所述:采用WTW———PhotoLabS12光電比色計進行COD測定中,對于高濃度的樣品,應做適當的稀釋, COD濃度控制在40 - 150mg/ l,同時選擇(A -14538 +B -14682)試劑配體較為合適;其次,體系的溫度對測定有影響,一定要冷卻至室溫后再比色,這一點非常重要;另外,溶液冷卻到室溫后應及時測定,若消解后放置過夜或放置時間過長都會影響測定結果的。
參考文獻
[ 1 ]魏福盛等. 水和廢水監測分析方法[M ]. 第四版. 北京:
中國環境科學出版社, 20021



作者簡介:高素平(1958～) ,女,工程師,從事環境監測工作. E - mail: item@fjchangfu1com