我們常把如Ag-e→Ag+、Cu-2e→Cu2+、Zn-2e→Zn2+、2H++2e→H2等每個半反應中處于較高氧化數和較低氧化數的微粒稱為一個電子對.
例如,Ag+/Ag、Cu2+/Cu、Zn2+/Zn、2H+/H2、Cl-/2Cl-等都是一對電對.不同電對的電位是各不相同的.每一個電對的電位大小,實際上反映了元素較高氧化數和較低氧化數跟它們相互間得失電子的相對傾向.電位越低,電對中較低氧化數的物質是越強的還原劑,而較高氧化數的物質則是越弱的氧化劑.跟Zn2+/Zn相比,Cu2+/Cu的電位相對較高,但跟Ag+/Ag相比,Cu2+/Cu的電位又顯得較低了.這反映出在Zn、Cu、 Ag三種金屬中,Zn失去電子的傾向*大,還原性*強.在Zn2+、Cu2+、Ag+三種離子中,Ag+獲得電子的傾向*大,氧化性*強.
為方便起見,在離子濃度為1mol/L,氣體壓強為101.3kPa,溫度為25℃時,我們把2H+/H2的電位人為地定為零,這樣通過測定H+/H2與其他電對之間的電位差,就可以相對確定每一種電對的電極電位.這樣測得的電極電位叫做標準電極電位,用E來表示.圖是測定Zn2+/Zn的標準電極電位裝置.
把鉑片放到H+濃度為1mol/L的硫酸溶液中,在25℃時持續地把壓強為101.3kPa的純氫氣流通入,使鉑電極吸附氫氣達到飽和.在電極表面的H2和溶液中H+之間有以下平衡:
H22H++2e
經測定,Zn2+/Zn的標準電極電位是- 0.76V.
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