【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】氫鍵作為一種基本的化學作用力廣泛存在于含氫物質中，從無機物到蛋白質，并對這些物質的形成及其物理、化學性質產(chǎn)生重要的影響。由于氫鍵主要源自靜電相互作用，電荷通過氫鍵的轉移能力相對較弱，在不考慮質子遷移的情況下，氫鍵的形成和斷開可以影響原子(團)的電荷分布，但通常不能引起物質導電性的顯著變化。
 

　　近期，中國科學院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心先進材料實驗室A02組陳小龍研究員團隊的應天平特聘研究員、郭建剛研究員、陳小龍研究員聯(lián)合國家納米科學中心高玉瑞研究員選取窄帶隙無機半導體SnSe2作為電荷傳輸層，將中性的有機分子1,3-丙二胺(DAP)插入層間，通過氫鍵形成和斷開的動力學過程，實現(xiàn)了電阻率變化7個數(shù)量級的金屬-絕緣體相變(MIT)。
 

　　該工作利用DAP分子中的氨基(-NH2)基團通過氫鍵與SnSe2的Se原子相互作用。 其-NH2基團在高溫(>160K)時由于熱激發(fā)產(chǎn)生無序旋轉，使得氫鍵持續(xù)處于“斷開”和“成鍵”的狀態(tài)。此種旋轉在低溫(<160K)時被部分“凍結”，這種“動態(tài)-靜態(tài)”的變化使得材料發(fā)生大的電阻率躍變，表明了氫鍵在調控電學性質方面具有巨大潛力。進一步通過S取代Se能夠有效增強氫鍵作用，MIT轉變溫度可被提升至近室溫。通過系統(tǒng)的分子動力學模擬和實驗，團隊進一步證明-NH2基團與Se之間的氫鍵“動態(tài)-靜態(tài)”轉變與電阻率的變化密切相關，其行為可以用Shannon動態(tài)熵理論描述。該工作為未來的分子電子器件設計提供了新的思路，有望在生物傳感和柔性電子器件等領域展現(xiàn)出巨大的應用前景。
 

　　該工作受到科技部、北京市自然科學基金、國家自然科學基金和中國科學院的經(jīng)費支持。博士生謝圳楷、應天平特聘研究員、納米中心博士生羅銳和高玉瑞研究員為本研究的共同一作，應天平特聘研究員、高玉瑞研究員、郭建剛研究員和陳小龍研究員為共同通訊作者。文章的合作者還有北京師范大學朱重欽教授、物理所諶志國研究員和杜羅軍特聘研究員等。相關成果以“Dynamic-to-static switch of hydrogen bonds induces a metal–insulator transition in an organic–inorganic superlattice”為題，在線發(fā)表在國際學術期刊《Nature Chemistry》上。
 

　　圖 a,  (1,3-DAP)0.5SnSe2中1,3-DAP分子在不同溫度下的狀態(tài)示意圖。b, 變溫電阻率曲線。c, 1,3-DAP分子中H1-C-N-H2二面角θ在旋轉角度空間的概率分布。d, 變溫拉曼光譜的顏色等高線圖。