【儀表網(wǎng) 儀表上游】近日,中科院大連化學(xué)物理研究所催化基礎(chǔ)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、潔凈能源國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(籌)李燦院士研究團(tuán)隊(duì)在太陽(yáng)能光-電轉(zhuǎn)化和燃料電池化學(xué)能-電能轉(zhuǎn)化交叉領(lǐng)域取得新進(jìn)展,發(fā)現(xiàn)光催化可以顯著促進(jìn)氧還原反應(yīng)(ORR)的催化活性,并基于此提出了聚合物太陽(yáng)能電池和H2-O2燃料電池耦合的疊層電池概念,相關(guān)研究成果以通訊形式發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.期刊上。
H2-O2燃料電池能將氫氣直接轉(zhuǎn)化為可廣泛應(yīng)用的電能,同時(shí)產(chǎn)生對(duì)人類生存環(huán)境友好的水分子,是先進(jìn)可持續(xù)清潔能源體系發(fā)展的重要方向之一。其中,陰極的ORR是H2-O2燃料電池的控速反應(yīng)(尤其對(duì)質(zhì)子膜燃料電池PEMFC),直接關(guān)系到整個(gè)電池的開路電位和輸出功率。貴金屬鉑是ORR好的催化劑,但是較高的成本嚴(yán)重制約了燃料電池技術(shù)的發(fā)展和商業(yè)化進(jìn)程。為了解決這個(gè)問(wèn)題,世界范圍內(nèi)大量的研究者致力于開發(fā)替代Pt或降低Pt用量的催化劑,如Pt合金、Pt核殼結(jié)構(gòu)催化劑、C基催化劑等;但是,截至目前,催化ORR的過(guò)電位仍然需要至少0.2V左右。因此,發(fā)展降低O2活化過(guò)電位和提高ORR反應(yīng)活性的新催化策略和新思路十分重要。
在本工作中,研究人員將光催化引入ORR,發(fā)現(xiàn)采用聚合物半導(dǎo)體光催化劑、光照可顯著促進(jìn)ORR的電催化活性,起始電位由0.66V正移到1.34V(遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)商業(yè)鉑催化劑的1.0V),且電流在0.6V時(shí)增大了44倍。由此構(gòu)建的光驅(qū)動(dòng)概念型H2-O2燃料電池中,光照使燃料電池的開路電壓從0.64V增大到1.18V,短路電流增大1倍。光催化使半反應(yīng)ORR和全電池反應(yīng)的電位分別增大0.68V和0.54V,且該電壓值與目前研究的大多數(shù)聚合物太陽(yáng)能電池的電壓(0.6-0.8V)相接近。光驅(qū)動(dòng)概念型H2-O2燃料電池可被認(rèn)為是聚合物太陽(yáng)能電池和H2-O2燃料電池疊層耦合的結(jié)果。光促進(jìn)分子氧還原的機(jī)理可能是光激發(fā)聚合物的電子從價(jià)帶到導(dǎo)帶,導(dǎo)帶上激發(fā)態(tài)的電子具有足夠的電勢(shì)轉(zhuǎn)移填充到氧分子的反鍵軌道(2p*,2s*),從而使氧還原反應(yīng)更加容易。該研究結(jié)果為解決燃料電池ORR反應(yīng)動(dòng)力學(xué)問(wèn)題開拓了新的思路,顯示出潛在的應(yīng)用價(jià)值。
該工作得到了科技部973項(xiàng)目、國(guó)家自然科學(xué)基金,以及教育部2011協(xié)同創(chuàng)新中心(iChEM)太陽(yáng)能研究項(xiàng)目的支持。
(原標(biāo)題:我所光催化輔助燃料電池ORR研究取得新進(jìn)展)